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BETACETO ÉSTERES

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by

Lisbeth Reisancho

on 22 January 2014

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Transcript of BETACETO ÉSTERES

Cetonas y aldehídos
Ácidos carboxílicos
Derivados funcionales de ácidos carboxílicos: Ésteres
Reacciones de condensación: Betaceto ésteres
El método clásico de obtener 1,4-DHP es mediante la reacción de Hantzsch, que consiste en la condensación de un aldehído, un B -cetoéster y amoniaco utilizando el ácido acético como catalizador o a reflujo de alcohol durante largos tiempos de reacción.
Wade, J. L. (2004). Química Orgánica (Quinta ed.). (I. Capella, M. Caicoya, Edits., & A. M. García, Trad.) Madrid, España: Pearson Educación S.A.
HOME. (18 de Enero de 2013). Obtenido de http://www.worldfashion.com.ar/articulos/barticulo3.htm
KeraFAST. (2012). Obtenido de KeraFAST: http://www.kerafast.com/p-836-alkyne-ketoester-alk-ke.aspx
La casa de Isabel. (9 de Junio de 2012). Obtenido de La casa de Isabel : http://lacasitadeisabel.blogspot.com/2012_06_03_archive.html
Miessence . (18 de Enero de 2014). Obtenido de Miessence: http://www.nurturingorganics.com/
Oficina Española de patentes. (1 de Abril de 2004). Obtenido de Oficina Española de patentes: http://www.espatentes.com/pdf/2202785_t3.pdf
Patentes online. (23 de Mayo de 2003). Obtenido de Patentes online: http://www.patentesonline.com.mx/composiciones-detergentes-para-lavanderia-que-contienen-profragancias-de-beta-cetoester-62588.html
Rubio, O. D. (31 de Noviembre de 2013). Slideshare. Obtenido de Slideshare: http://www.slideshare.net/OscarB1/antibioticos-mecanismos-acci
Peter Vollhardt. Organic Chemistry, Structure and function. 6a ed. w. h. Freeman and Company, New York. pp 1084-1092.
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
GRUPOS FUNCIONALES SUSCEPTIBLES A CONDENSACIÓN
REACCIONES DE CONDENSACIÓN DE LOS β-CETO ÉSTERES
APLICACIONES DE LOS β-CETO ÉSTERES
Obtención de derivados de 1,4-dihidroxipiridinas (1,4-DHP)
BIBLIOGRAFÍA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
QUÍMICA ORGÁNICA III
Integrantes:
*Pamela Codena
*Damián Flores
*Marco Fuel
*Nelly Guzñay
*Daniela Jaramillo
*Lozano Richy

*Alexandra Mejía
*Saskia Núñez
*Lisbeth Reisancho
*Dayana Sarasti
*Judith Suárez

Las condensaciones son una de las reacciones más importantes de los aldehídos y cetonas, y en general de los compuestos que poseen el carbonilo. En las condensaciones se combinan dos o más moléculas con la pérdida de una molécula como el agua o un alcohol.
A continuación se analizarán las condensaciones para:
CETONAS Y ALDEHÍDOS
CONDENSACIÓN ALDÓLICA CATALIZADA POR UNA BASE
En la condensación aldólica se produce la adición nucleofílica de un ión enolato a otro grupo carbonilo. El producto es una B-hidroxicetona o un B-hidroxi aldehído, el cual se denomina aldol.
Se produce mediante la adición nucleofílica del ión enolato a un grupo carbonilo con la posterior protonación que da lugar al aldol.
CONDENSACIÓN ALDÓLICA CATALIZADA POR UN ÁCIDO
El enol actúa como nucleófilo débil para atacar el grupo carbonilo activado, la pérdida del protón da lugar al aldol.
CONDENSACIÓN ALDÓLICA CRUZADA
Se produce cuando el enolato de un aldehído (o cetona) se adiciona al grupo carbonilo de otro.
Es conveniente planificar la condensación aldólica cruzada de forma que solo uno de los reactivos pueda formar el ión enolato y que el otro compuesto tenga más probabilidad de reaccionar con el enolato.
CICLACIONES ALDÓLICAS
Son reacciones aldólicas intramoleculares de las dicetonas o dialdehídos, éstas suelen ser útiles para sintetizar anillos de cinco o seis miembros.
La reacción anterior muestra la condensación de una 1,4-dicetona para dar lugar a la ciclopentenona
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Los ácidos carboxílicos y sus derivados suelen reaccionar por sustitución nucleofílica en el grupo acilo, donde un nucIeófilo reemplaza a otro en el átomo de carbono carboxílico.
ESTERIFICACIÓN DE FISCHER
El mecanismo de la esterificación de Fischer es una sustitución nucleofílica en el grupo acilo catalizada por un ácido.
Como el carbonilo del ácido carboxílico no es lo suficientemente electrofílico para ser atacado por un alcohol el catalizador ácido protona al carbonilo y lo activa frente al ataque nucleofílico.
MECANISMO
Condensación de ácidos con aminas
La reacción de una amina con un ácido carboxílico produce la formación de una sal de amonio, como el ión carboxilato es un electrófilo pobre y el ión amonio no es nucleofílico la reacción cesa en este punto.
Si se calienta la sal por encima de 100 ºC se produce un producto de condensación denominado amida
DERIVADOS FUNCIONALES DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
CONDENSACIÓN DE CLAISEN
Los hidrógenos en alfa de los ésteres son débilmente ácidos y se pueden desprotonar para dar lugar a iones enolato. Los ésteres son menos ácidos que las cetonas y aldehídos ya que el grupo carbonilo de un éster está estabilizado por resonancia con el otro átomo de oxígeno.

Los enolatos de los ésteres son nucleófilos fuertes y experimentan una gran variedad de reacciones útiles e interesantes entre ellas la condensación de Claisen.
La condensación de Claisen se produce cuando una molécula de éster experimenta una sustitución nucleofílica en el grupo acilo por el enolato
CONDENSACIÓN SIMPLE DE LOS β-CETO ÉSTERES
Formación del enolato que actuará como nucleófilo estabilizado ya que la carga negativa esta deslocalizada hacia los dos grupos carbonilo.

CONDENSACIÓN SIMPLE POR ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
La reacción es favorable por adición nucleofílica, debido a que el protón mas ácido es el que está ubicado entre los grupos carbonilo, por lo que se necesita de una base
fuerte para extraer el protón formándose un buen nucleófilo (carbanión) que va atacar al grupo ceto del betacetoester provocando la adición del grupo betacetoester ya que es una condensación simple, formándose su derivado
el cual va a captar un protón del medio regenerando así el medio básico.

CONDENSACIÓN SIMPLE POR SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA ACILICA
La reacción es una Sustitución nucleofílica acílica debido a la existencia del un buen grupo saliente como es el alcóxido, en donde se inicia con un ataque al grupo acilo del éster formándose un intermediario tetraédrico, regenerándose el grupo carbonilo por resonancia y permitiendo así la salido del grupo.

CONDENSACIÓN CRUZADA DE LOS β-CETO ÉSTERES
CONDENSACIÓN CRUZADA POR ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
La reacción es una condensación cruzada debido a que intervienen dos moléculas diferentes una de las cuales debe tener un protón mas ácido en este caso corresponde al betaceto éster debido a la inducción de los grupos carbonilo.
En este caso se necesita de un medio básico para formar el carbanión el cual va atacar al carbono carbonílico de la cetona, el cual se va a regenerar captando un protón.

CONDENSACIÓN CRUZADA POR SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA ACILICA
En esta reacción se va a dar una Sustitución nucleofílica acílica, en donde van actuar dos moléculas diferentes un betacetoéster y un éster en el cual el betacetoéster va a formar un carbanión el cual va atacar al carbonilo del la molécula del éster, con la salida del alcoxido ya que es un buen grupo saliente y con ello regenerándose por resonancia el carbonilo.

A nivel industrial se los está utilizando como:
Precursores para agentes de enmascaramiento organolépticos.
Precursores para agentes antimicrobianos.
Precursores de sabores.
Precursores de fragancias.
(Oficina Española de patentes, 2004)

PRECURSORES DE FRAGANCIAS
Los B–cetoésteres son capaces de liberar mezclas de fragancias. Estas mezclas proveen un aroma perdurable de fragancias para productos de uso personal como:

Desodorantes
Cremas corporales
Bronceadores
Champús
Composiciones de detergentes líquidos y granuladas
Limpiadores
(Patentes online, 2003)


ALQUIL
β
B-CETOÉSTERES
Puede ser utilizado como una sonda química robusta para el etiquetado, con el objeto de analizar el ácido sulfónico modificando las proteínas. Esta es un área emergente de interés para aquellos que estudian la transducción de señales biológicas dentro de la célula. Esta prueba es ideal para aplicaciones en vivo e in vitro, estas etiquetas pueden ser retiradas utilizando un compuesto químico para producir un derivado susceptible para el análisis cuantitativo.

(KeraFAST, 2012)

ACETOACETATO DE ETILO

Producto químico intermedio en la producción de una amplia variedad de compuestos:
Aminoácidos
Analgésicos, 
Antibióticos
Agentes antipalúdicos
Antipirina y aminopirina, y vitamina B1,

CETOÉSTERES CÍCLICOS
Se usan en la curación de resinas, tales como las resinas de poliésteres insaturados.
También se usa en la fabricación de:
Colorantes, tintas, lacas
Perfumes
Plásticos 
Pigmentos amarillo de pintura 


La presente reacción muestra la formación de un derivado de 1,4-DHP como es la Nifedipine un importante bloqueador de calcio tipo l utilizado principalmente como antianginoso.

Mecanismo de la síntesis de Hantzsch para obtener 1,4-Dihidropiridinas
Intermediarios clave
Producto de la Condensación de Knoevenagel, formación de un compuesto carbonílico alfabeta-insaturado
Una enamina éster
Los derivados de 1,4-DHP presentan gran importancia en tratamientos de hipertensión y angina de pecho, ya que actúan como moléculas bloqueantes de los canales de calcio, antianginosas, relajantes de los vasos sanguíneos y como broncodilatadores.
Adición de Michael, ciclación y deshidratación
Dra. María José Climent Olmedo, SINTESIS DE DERIVADOS DE 1,4-DIHIDROPIRIDINAS, Universidad Politécnica de Valencia Instituto de Tecnología Química (UPV-CSIC), ppt. 12-14, 30-
Food and Drug Administration ,Centro para la Evaluación e Investigación de Drogas Oficina de Ciencias Farmacéuticas –Nifedipine- http://www.accessdata.fda.gov/scripts/cder/ob/default.cfm (accesado 18-ene-14)
Synthesis of New Dihydropyridin Glycoconjugates G. V. M. Sharma, K. L. Reddy, P. S. Lakshmi, P. R. Krishna, Synthesis, 2006, 55-58. Recibido: 07 de mayo 2009 / Aceptado: 22 May 2009 / Publicado en línea: 04 de julio 2009©Springer Science + Busin essMedia BV .2009
Efficient Synthesis of Hantzsch Esters and Polyhydroquinoline Derivatives in Aqueous Micelles A. Kumar, R. A. Maurya, Synlett, 2008, 883-885. http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PIRIDINA_11586.pdf (accesado18-Jan-14)

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